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25KG云南昆明甲酸 图
1、云南昆明甲酸钠法：一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成云南昆明甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法（又称云南昆明甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成云南昆明甲酸甲酯，然后再经水解生成云南昆明甲酸和甲醇。甲醇可循环送入云南昆明甲酸甲酯反应器，华尔
网甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200 ℃下反应生成云南昆明甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。
4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得云南昆明甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，云南昆明甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法：云南昆明无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水云南昆明甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与云南昆明甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试
剂级88％的云南昆明甲酸，可用邻苯二云南昆明甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。云南昆明甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
5、以云南昆明甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级云南昆明甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B2O3CuSO4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法：在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成云南昆明甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温
高压下反应而得。
8、将云南昆明甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到云南昆明无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将云南昆明甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩
沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到云南昆明甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25 ℃/12-18
mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
在烃中及气态下，云南昆明甲酸以通过以氢键结合的二聚体形态出现。在气态下，氢键导致云南昆明甲酸气体与理想气体状态方程之间存在较大的偏差。液态和固态的云南昆明甲酸由连续不断的通过氢键结合的云南昆明甲酸分子组成。由于云南昆明甲酸的结构特殊，它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。
化学性质
云南昆明甲酸的酸性
云南昆明甲酸是脂肪酸中 在羧基上连有氢原子的酸，氢原子斥电子力量远小于烃基，使羧基碳原子的电子密度比其他羧酸低，又因共轭效应、羧基氧原子上的电子更偏向碳，所以云南昆明甲酸的酸性，强于同系列中的其他羧酸。云南昆明甲酸具有与大多数其他羧酸相同的性质，在通常情况下云南昆明甲酸不会生成酰氯或者酸酐。云南昆明甲酸在水溶液中是一元弱酸，酸度系数(pKa)＝3.75(at 20℃)，1％云南昆明甲酸溶液pH值为2.2。
云南昆明甲酸储存方法
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过85％。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输方法
铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。
执行标准
GB/T 2093-2011 工业用云南昆明甲酸
云南昆明甲酸含量：以酚酞作指示剂，用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物：在硝酸酸性溶液中，试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银，与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐：试样中加入碳酸钠使云南昆明甲酸中硫酸根生成硫酸盐，在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡，与标准比浊液进行比浊。
铁（Fe2＋）：按GB/T 3049-2006规定进行。
云南昆明甲酸操作处置：
密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟
。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理
设备。倒空的容器可能残留有害物。
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云南昆明甲酸甲酯水解法工艺过程为：(1)甲醇与CO羰基化合成云南昆明甲酸甲酯；(2)云南昆明甲酸甲酯水解生成云南昆明甲酸和甲醇，甲醇循环使用。依工艺的不同特点，该法又可分为Kemira-Leonard工艺、
Bethlechem Stell工艺、BASF工艺和USSR工艺。这四种水解工艺各有所长，以Kemira-Leonard工艺投资更省，工艺过程更为经济合理。
在新技术路线开发方面，其主要研发路线有：
(1)云南昆明甲酸前体-云南昆明甲酸甲酯制备技术，此领域有甲醇催化脱氢法、甲醇氧化脱氢法、CO2与甲醇加氢缩合法、合成气直接合成法等，其中，甲醇羰基化制云南昆明甲酸甲酯工艺和甲醇催化脱氢制云南昆明甲酸甲酯工艺近年来国内外研究较多，有一定工业化应用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成云南昆明甲酸。BIC开发的这项技术采用V-Ti-O催化剂，温度范围约为100～140℃，云南昆明甲酸初始选择性可达到约96％～98％，催化剂产出率达到70g云南昆明甲酸/L·h，
该法已进行了实验室实验和中试。
(3)CO2直接加氢制取云南昆明甲酸。这项技术从90年代中期开始，采用钌系催化剂，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成云南昆明甲酸。从环保角度来看，这一路线具有一定开发意义，但离工业化还有
较长的距离，仍然处于基础探索阶段。
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